②次磺酰胺类( sulfenamides)促进剂介绍
次磺酰胺类促进剂是由促进剂M相应的铵盐经氧化缩合成或由促进剂M和N氯胺反应制得的。该类促进剂一般结构式如下RR'一有机基团R2R2一氢原子或有机基团次磺酰胺类是促进剂M的衍生物,本应属噻唑类,但因具有独特的后效性,发展很快,单独划为一类。所谓促进剂的后效性,通常是指硫化起点绶慢,焦时间长,而硫化温度下硫化活性大、硫化速率快,如图3-20所示次磺酰胺类促进剂是当前发展速度最快的促进剂。伴随着合成橡胶的发展及其在轮胎方面的大量应用,补强性能好的炉法炭黑代替了槽法炭黑,而加入炉法炭黑的胶料容易焦烧。此外,近年来橡胶的加工工艺向着高温快速的方向发展,胶料在加工过程中发生早期硫化的现象更为突出。
为了消除这种弊害,后效性的次磺酰胺类促进剂的应用就受到了极大的重视该类促进剂的特点如下有非常好的硫化特性。表现为焦烧时间长,操作安全性好从起始硫化到正硫化速率快;硫化平坦性好,硫化度比较高,交联网络结构的均匀性较好i.硫化胶力学性能高。表现为拉伸强度、定伸应力高,弹性耐磨性、耐者化性好,动态性能好,故特别适于制造承受重型动态应力的模型制品,如轮胎胎面、运输带覆盖胶等。因硫化活性大,用量一般较少,在白色胶料中仅为促进剂M的70%,炭黑胶料中为促进剂M的50%~60%iv适用范围较宽。适用于NR和不饱和程度大的SR,因其具有后效性,尤其适用于含大量碱性炉法炭黑的合成胶料,而不易产生焦烧现象(这一点对密炼机混炼尤为重要)。
最适宜模型硫化方法,也可用于直接蒸气硫化(热蒸气会加速次磺酰胺分解,使其硫化速率相当快,而无明显的后效性)、间接蒸气和熔盐连续硫化(为加快硫化速率可并用超速或超超速级促进剂作第二促进剂)。但因硫化起步較迟故不宜进行热空气硫化V.因其硫化胶在阳光下逐渐变黄的程度较促进剂M和促进剂DM大,因此不适于制造纯白色制品,又因使制品带有微胺味和苦味,故不适于制造食品胶。次磺酰胺类促进剂焦娆时间的长短和硫化速率的快慢取決于促进剂分子中胺的性质。胺的碱性越虽,硫化速率越快;胺的空间阻碍越大,焦烧时间越长,而硫化速率下降。图3-20和图3-21分别示出噻唑类和次磺酰胺类促进剂的硫化起步以及几种次磺酰胺类促进剂的硫化曲线焦烧时间:促进剂CZ、促进剂NS<促进剂NOBS<促进剂DBS促进剂DZ硫化速率:促进剂NS、促进剂CZ>促进剂NOBS>促进剂DBS>促进剂Dz但在合成橡胶中,上述的排列次序则因具体情况可能有某些变化